雙相不銹鋼管的研究進(jìn)展及應(yīng)用分析報(bào)告
雙相不銹鋼管是一類重要的不銹鋼管,在其固溶組織中鐵素體相與奧氏體相約各占一半(一般含量較少的相至少需要達(dá)到30%),并簡稱為α + γ雙相不銹鋼管。由于雙相不銹鋼管具有α+ γ的兩相組織結(jié)構(gòu),且具有適宜的雙相比,故其性能便兼有奧氏體不銹鋼管和鐵素體不銹鋼管的特點(diǎn)。與鐵素體不銹鋼管和馬氏體不銹鋼管相比,雙相不銹鋼管的韌性高、脆性轉(zhuǎn)變溫度低、耐晶間腐蝕性能和焊接性能均顯著提高,同時(shí)保留了鐵素體不銹鋼管的熱導(dǎo)率高、線膨脹系數(shù)小、具有超塑性等某些特點(diǎn);而與奧氏體不銹鋼管相比,其強(qiáng)度較高,特別是屈服強(qiáng)度顯著提高,且耐晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和腐蝕疲勞等性能都有明顯的改善,因此該類鋼廣泛應(yīng)用于化工、運(yùn)輸用大型化工容器、天然氣和石油工業(yè)、造紙工業(yè)、環(huán)境污染控制設(shè)備等。在石油和天然氣工業(yè)中,目前采用雙相不銹鋼管材料鋪設(shè)的輸送管線長度已超過850公里,絕大部分為2205雙相不銹鋼管。
雙相不銹鋼管的發(fā)展始于20世紀(jì)30年代,其發(fā)展歷程至今已有3代,與之相對應(yīng)的理論認(rèn)識(shí)也逐漸深入,應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣,在此期間,世界各國紛紛投入大量精力對其進(jìn)行研究開發(fā)并制定了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn),例如美國標(biāo)準(zhǔn)ASTMA789、ASTMA890和國家標(biāo)準(zhǔn)GB1220-2007、GB3280-2007等。近幾年來隨著工藝技術(shù)的進(jìn)步和先進(jìn)工藝設(shè)備的投入使用,國內(nèi)外在雙相不銹鋼管的開發(fā)和應(yīng)用方面得到了高速發(fā)展,對雙相不銹鋼管的研究重點(diǎn)也逐漸從理論研究轉(zhuǎn)向應(yīng)用研究。 近年來,隨著研究和應(yīng)用的不斷深入,為了進(jìn)一步提高其使用性能,有許多科研機(jī)構(gòu)一直在致力于開發(fā)具有更高耐蝕性的超級雙相不銹鋼管,以滿足一些極端惡劣環(huán)境對材料耐腐蝕性能的要求。這些新鋼種的普遍特點(diǎn)在于含有很高的鉻、鉬、氮等元素,抗點(diǎn)蝕當(dāng)量(PREN)大于40。如瑞典SANDVIK公司開發(fā)的高鉻、鉬、氮超級雙相不銹鋼管SAF2906、SAF3207,鋼中的鉻含量分別為29 %、32 %,氮含量大于0.45 %,抗點(diǎn)蝕當(dāng)量(PREN)大于45,強(qiáng)度高于900MPa,大大超過了目前較常用的2205、2507雙相不銹鋼管,是一種可用于深水管道的理想材料。 近些年開發(fā)的超級雙相不銹鋼管中,由于含有較高的鉻、鉬、鎢等元素,因此易析出 σ和λ等金屬間相,導(dǎo)致惡化材料的力學(xué)性能和耐腐蝕性能。因此在這些超級雙相不銹鋼管中,通過加入一些抑制劑來抑制中間相的析出,以保持組織的穩(wěn)定性。韓國專利公布的一種雙相不銹鋼管,其化學(xué)成分為鉻:24%~28 %,鎳:6%~9%,鉬:2%~5 %,鎢:2%~4%,氮:0.32%~0. 45%,具有低的金屬間相析出敏感性、優(yōu)異的耐腐蝕性能、耐脆變性能、可鑄造性能和熱加工性能。此外,為了降低金屬間相的析出,在鋼中加入Ba、Co、Al以及稀土元素,如瑞典SANDIVK開發(fā)的SAF2906、SAF3207雙相不銹鋼管采用加入Co元素的方法來降低金屬間相的析出。 降低材料的成本是雙相不銹鋼管開發(fā)的另一個(gè)重要方向,尤其是減少鎳、鉬、鎢等金屬元素的消耗。目前比較常見的做法有,借助先進(jìn)的VOD和AOD二次精煉爐,通過采用奧氏體化元素氮來取代鎳或是用產(chǎn)量豐富的元素錳代替鎳,在保證耐蝕性的前提下提高鋼的強(qiáng)度,并降低雙相不銹鋼管的生產(chǎn)成本。典型的有瑞典Avesta Polarit AB開發(fā)的LDX2101雙相不銹鋼管,成分為鉻:21.5%、錳:5%、鎳:1.5%、氮:0.22%,提高了鋼中氮和錳的含量以獲得穩(wěn)定的奧氏體,相的平衡與組織穩(wěn)定性都較好,對金屬間相的析出也不敏感。此外,還有完全用 錳代替鎳的Cr-Mn-N系雙相不銹鋼管,如1Cr18Mn14N、0Cr17Mn14Mo2N等,它們都具有很優(yōu)異的空泡腐蝕性能和耐磨損腐蝕性能。
在工業(yè)生產(chǎn)中,雙相不銹鋼管的使用范圍越來越廣泛,用作制造工藝設(shè)備的材料是雙相不銹鋼管傳統(tǒng)的既定用途,譬如早已熟知的在化工、石化以及紙漿、造紙等行業(yè)中的應(yīng)用,過去多數(shù)是利用其優(yōu)越的耐局部腐蝕性能,尤其是耐應(yīng)力腐蝕性能作為耐蝕的功能材料使用。近年來,從強(qiáng)度角度出發(fā),雙相不銹鋼管作為現(xiàn)代結(jié)構(gòu)材料得到了廣泛應(yīng)用,圖為雙相不銹鋼管的工業(yè)產(chǎn)品,其中圖為北京新保利大廈玻璃幕墻采用2205雙相不銹鋼管連接件,既可以保證玻璃幕墻的安全,又可以提高城市建筑物的美觀效果;圖為香港的昂船洲大橋,是長1600m的單跨斜拉橋,約使用了2000噸2205雙相不銹鋼管板制造橋塔上部的外表面結(jié)構(gòu),預(yù)計(jì)使用壽命為120年。此外,雙相不銹鋼管在諸多其它工程領(lǐng)域,如深海油田,海水淡化,環(huán)保煙氣脫硫等也都有新的突破:
1. 深海油田
目前由于對油氣的需求不斷增長,使深海油井的使用大幅增加。面臨深海暴露的環(huán)境條件,意味著需對深海管道設(shè)備提出更高的性能要求,如高力學(xué)性能,抗內(nèi)部和外部腐蝕,抗應(yīng)力腐蝕開裂等。深海管道纜首選材料應(yīng)是超級雙相不銹鋼管,但是由于價(jià)格和制造方面的問題,又開發(fā)出了鍍鋅的19D雙相不銹鋼管(ZCLDSS),其管道纜的設(shè)計(jì)壽命為20年,目前已在實(shí)際中推廣應(yīng)用。另外,經(jīng)濟(jì)型的低鎳AL2003鋼也已于2006年用于東馬來西亞油田,海底輸油管線的深度超過l200m。此外,巴西油田將超級雙相不銹鋼管UNS S32750應(yīng)用于含硫化氫、二氧化碳等離子的近海管道中。還有加銅的Ferralium 225-SD50雙相不銹鋼管已成為7000m深海底放置設(shè)備和電纜的容器材料,而且被開發(fā)用作極精確的海底定位儀和可控深海聲學(xué)釋放應(yīng)答器的壓力外殼和承載部件(7000m海深相當(dāng)700大氣壓,即2.5噸載荷)。而瑞典Sandvik新開發(fā)的SAF 2906和SAF 3207特超級雙相不銹鋼管更具有超高強(qiáng)度和耐蝕性,最高工作溫度分別達(dá)到60℃和90℃。
2. 海水淡化
當(dāng)前海水淡化工業(yè)正在快速增長,最常用的淡化方法有多級閃蒸法(MSF)和反滲透法(RO)。隨著近年來薄膜技術(shù)的進(jìn)步使RO 法的使用有上升趨勢。MSF 法蒸發(fā)器的冷凝器管宜采用2507超級雙相不銹鋼管管代替鈦或銅鎳合金,閃蒸室外殼可用2205,后者已在利比亞的工廠中采用。RO法的高壓管道和高氯化物環(huán)境的高壓泵采用2507鋼,可與含6%Mo的奧氏體鋼相媲美,已用于以色列新建的 Ashkelon 廠。我國曹妃甸項(xiàng)目中100m×25m×6m的多級閃蒸設(shè)備即是由 Outokumpu 供給的300噸2205雙相不銹鋼管板制成的。我國淡水資源不足,海岸線很長,海水淡化在不久將會(huì)提上議事日程,這是雙相不銹鋼管的潛在用途。
3. 煙氣脫硫(FGD)
FGD系統(tǒng)用來消除燃煤電廠煙氣中的二氧化硫,減少向大氣中排放,防止酸雨形成。在該裝置入口處,高溫廢氣形成了高濃度的高溫硫酸,需要采用高鉬的鎳基耐蝕合金,但與石灰泥漿反應(yīng)后會(huì)升高pH值,降低使用溫度,在55℃,pH值>6,C1-濃度30000ppm以下就可以選用2205雙相不銹鋼,經(jīng)濟(jì)型優(yōu)于317LMN不銹鋼鋼;若氯離子濃度升高,pH值降低,則可以選用超級雙相不銹鋼管,加拿大Coleson Cove電廠是北美第一個(gè)在吸收塔頂部采用360噸2205雙相不銹鋼管的企業(yè)。中國大多數(shù)是燃煤電廠,國家環(huán)境保護(hù)部門不斷提出控制空氣污染的要求,大量的FGD系統(tǒng)將開辟雙相不銹鋼管新的市場。
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